ãÔÇåÏÉ ÇáäÓÎÉ ßÇãáÉ : Transformation forcée: l'électrolyse


ta3lime
04-24-2010, 02:25 PM
Transformation forcée: l'électrolyse




I. Etude d'un cas.

1. Réaction spontanée entre le cuivre (métal) et le dibrome en solution aqueuse.
Dans un tube à essais, on met en présence de la tournure de cuivre (Cu) et du dibrome (Br2) en solution aqueuse (i=1,0.10-2 mol.L-1). La solution initialement jaune (couleur du dibrome en solution aqueuse) se colore progressivement en bleu (couleur d'une solution aqueuse d'ions Cu2 ) et le cuivre métallique disparaît.
L'équation de cette réaction est:
Cu Br2 = Cu2 2Br-
avec: K = 1,2.1025

Cette évolution est spontanée dans le sens direct de l'équation, ce qui est en accord avec le critère d'évolution






=>




http://www.web-sciences.com/fichests/fiche29/image2.gif




=>
Qri = 0




=>
Qri < K

K >> 104 la réaction est quasi totale dans le sens direct de l'équation. Le taux d'avancement final est très proche de 1 (100%).
[B]2. Transformation forcée.
1. Expérience.
On réalise l'expérience schématisée ci-dessous.
http://www.web-sciences.com/fichests/fiche29/image1.gif
Le symbole du générateur barré d'une flèche représente un générateur dont on peut faire varier progressivement la tension entre ses bornes.
Lorsque la tension appliquée est trop faible (<1,2V) il ne se passe rien. Pour une tension appliquée supérieure à 1,2V, on observe un dépôt de cuivre sur l'électrode négative (cathode) et l'apparition de dibrome en solution au voisinage de l'électrode positive (anode).
2. Interprétation.



A la cathode:
Cu2 2e- = Cu
gain d'électrons, c'est une réduction



A l'anode:
2Br- = Br2 2e-
perte d'électrons c'est une oxydation



Bilan
Cu2 2Br- = Cu Br2


Ce bilan est l'inverse de celui correspondant à l'évolution spontanée.
3. Conclusion.
L'expérience montre que, sous certaines conditions (notamment de tension), lorsqu'un générateur fournit de l'énergie électrique à un système, il peut le forcer à évoluer dans le sens contraire du sens d'évolution spontanée.
4. Généralisation.http://www.web-sciences.com/fichests/fiche29/image3.gif
Lorsqu'un générateur de tension continue impose dans un système chimique un courant de sens inverse à celui qui est observé lorsque le système évolue spontanément (pile), il peut imposer à ce système d'évoluer dans le sens inverse de son sens d'évolution spontanée.
http://www.ta3lime.com/montada/../../index/ball03a.gif Cette transformation forcée est appelée électrolyse.
http://www.ta3lime.com/montada/../../index/ball03a.gif L'electrode à laquelle se produit une oxydation est appelée anode(électrode par laquelle le courant entre dans l'électrolyseur).
http://www.ta3lime.com/montada/../../index/ball03a.gif L'électrode à laquelle se produit une réduction est appelée cathode (électrode par laquelle le courant sort de l'électrolyseur).
II. Exemple et applications de l'électrolyse.

1. Remarque
Les réactions qui peuvent se produire aux électrodes lors d'une électrolyse sont en général nombreuses. Toutes les espèces chimiques en solution, le solvant et les électrodes susceptibles de donner lieu à une oxydation ou à une réduction peuvent à priori participer aux transformations chimiques.
A notre niveau, on demande simplement d'être en mesure d'identifier les corps qui apparaissent lors d'une électrolyse, d'en déduire les demi-équations rédox des réactions qui se produisent aux électrodes et d'écrire le bilan électrochimique et le bilan de matière.
2. Électrolyse d'une solution de chlorure de sodium.http://www.web-sciences.com/fichests/fiche29/image5.gif
1. Montage et observations.
Le sens du passage du courant est connu. Le montage et les observations sont donnés ci-contre.
2. Interprétation.
http://www.ta3lime.com/montada/../../index/ball03a.gif Inventaire des espèces chimiques présentes et pouvant intervenir:

Le solvant (H2O), les ions sodium (Na ) et les ions chlorure (Cl-) (le carbone (C) des électrodes ne jouent pas de rôle ici, les électrodes sont dites inertes).
http://www.ta3lime.com/montada/../../index/ball03a.gif Espèce pouvant donner lieu à une oxydation à l'anode:

Les ions chlorure, réducteur du couple Cl2 / Cl- et l'eau, réducteur du couple O2 / H2O.
http://www.ta3lime.com/montada/../../index/ball03a.gif Espèces pouvant donner lieu à une réduction à la cathode:

Les ions sodium, oxydant du couple Na / Na et l'eau, oxydant du couple H2O / H2.
http://www.ta3lime.com/montada/../../index/ball03a.gif Ce qu'il se passe réellement.


La décoloration de l'indigo au voisinage de l'anode indique qu'il y a apparition de dichlore:
2Cl- = Cl2 2e-


La coloration de la phénolphtaléine au voisinage de la cathode indique qu'il y a apparition d'ions hydroxyde HO-. L'identification du dihydrogène dans le tube à essais se fait grace à l'aboiement en présence d'une flamme.
2H2O 2e- = H2 2HO-


Bilan:
2H2O 2Cl- = Cl2 H2 2HO-

3. Résumé.
Connaissant le sens du courant, il est possible d'envisager les différentes oxydations possibles à l'anode et les différentes réductions possibles à la cathode en sachant que le solvant et les électrodes peuvent éventuellement participer aux réactions.

C'est l'analyse des produits formés qui permet de déterminer les réactions qui se produisent réellement aux électrodes.
3. Quelques applications de l'électrolyse.
Voici quelques domaines d'utilisations de l'électrolyse.
Préparation ou purification de certains métaux: le zinc et l'aluminium sont préparés par électrolyse d'une solution contenant leurs cations ou leurs oxydes. Le cuivre est purifié par électrolyse à anode soluble. (cette liste n'est pas exhaustive).
Préparation de substances non métalliques: Le dichlore (ainsi que petite proportion de dihydrogène) et la soude sont préparés par électrolyse d'une saumure (solution très concentrée de chlorure de sodium).
Dépôts de métaux sur un support: Ils se font par électrolyse à anode soluble. L'électrolyte contient les cations du métal à déposer. La cathode est constituée de l'objet (métallisé) à recouvrir. La galvanoplastie a pour but de reproduire un objet, la galvanostégie a pour but de le protéger.
les accumulateurs ou les piles rechargeables font intervenir l'électrolyse lors de la phase de recharge.
III. Les accumulateurs.

1. Définition.
Un accumulateur est un système chimique. Il peut:


Fournir de l'énergie électrique à un circuit extérieur lorsqu'il évolue de façon spontanée. Il fonctionne alors en générateur et fait passer dans ce circuit extérieur un courant dont le sens est imposé par la transformation chimique spontanée. L'accumulateur se décharge.
Fonctionner en récepteur lorsqu'on le branche aux bornes d'un générateur qui impose un sens de courant inverse du précédent. Le système évolue alors dans le sens contraire de son sens d'évolution spontanée. l'accumulateur se charge.

2. Exemple: l'accumulateur au plomb (batterie d'automobile).
1. Schéma de principe.
Le schéma ci-dessous représente un accumulateur au plomb pendant la phase de décharge.
http://www.web-sciences.com/fichests/fiche29/image4.gif
2. Equations aux électrodes et bilan électrochimique pendant la décharge.


A la borne positive:
PbO2 SO42- 4H 2e- = PbSO4 2H2O


A la borne négative:
Pb SO42- = PbSO4 2e-


Bilan électrochimique:
PbO2 2SO42- 4H Pb = 2PbSO4 2H2O

Pendant la charge, la réaction se déroule dans le sens inverse et les réactifs sont régénérés. La f.é.m est de l'ordre de 2V.
IV. Réactions spontanées et réactions forcées dans le monde vivant.

Il existe ne chimie et en biochimie des réactions spontanées et des réactions forcées qui ne relèvent pas d'un processus électrolytique. Par exemple: la respiration et la photosynthèse chlorophyllienne.
La respiration.
C'est un processus biologique dont le déroulement complexe passe par la dégradation d'un nutriment organique. Il apparaît une succession de réactions d'oxydoréduction mettant en jeu le dioxygène. Elle a, entre autres, pour effet de synthétiser la molécule d'ATP, réservoir d'énergie des cellules. Par exemple:
C6H12O6 6O2 = 6CO2 6H2O
C'est une réaction spontanée dans le sens direct.
La synthèse chlorophyllienne.
Il s'agit de la synthèse de matière organique avec l'aide de la lumière par les végétaux dits"chlorophylliens".
6CO2 6H2O = C6H12O6 6O2
Il s'agit de la réaction inverse de la précédente (respiration). C'est donc nécessairement une réaction forcée. L'énergie nécessaire est apportée par la lumière.